Brad Pitt và Angelina Jolie gặp nhau trên phim trường "Mr & Mrs Smith" năm 2004 và ngay lập tức bị trúng tiếng sét ái tình dù lúc đó Brad đang là chồng của nữ diễn viên Jennifer Aniston.
Tháng 9/2004, Brad vẫn dắt tay Jennifer Aniston tới dự lễ trao giải Emmy dù tin đồn cuộc hôn nhân của họ chuẩn bị tới hồi kết đang râm ran. Tháng 1/2005, hai người tuyên bố chia tay.
Jennifer nói cô tan nát trái tim khi Brad và Angelina xuất hiện trên trang bìa tạp chí W với hình ảnh một gia đình hạnh phúc.
Tháng 3/2005, Jennifer đệ đơn ly hôn Brad với lý do không hòa hợp, trong khi báo chí liên tục đăng tin về chuyện tình của Brad và Angelina. Đến tháng 10/2005 thì vụ ly hôn được tòa xử xong.
Cũng trong tháng 3/2005, Brad và Angie vẫn chưa lên tiếng khẳng định quan hệ và họ cố tạo khoảng cách khi cùng nhau xuất hiện quảng bá bộ phim "Mr. & Mrs Smith".
Nhưng đến tháng 6/2005, Pitt và Jolie đã không thể giấu được tình cảm khi xuất hiện tại buổi công chiếu "Mr. & Mrs Smith".
Năm 2006, Brad đệ đơn xin hai con nuôi Zahara và Maddox trong khi Angelina đang mang thai đứa con đầu lòng của họ.
Tháng 1/2006, Angelina tuyên bố cô đang mang thai đứa con đầu lòng với Brad.
Năm 2006, Brad và Angelina tới dự Diễn đàn Kinh tế Thế giới ở Thụy Sĩ khi cái bụng của Jolie đã lùm lùm. Tháng 5/2006, con gái đầu lòng của Pitt-Jolie, bé Shiloh Nouvel Jolie-Pitt chào đời ở Swakopmund, Namibia và họ đã bán độc quyền ảnh con gái cho tạp chí People để gây quỹ từ thiện.
Trong buổi công chiếu Kung Fu Panda ở Liên hoan phim Cannes 2008, Angelina khẳng định cô đang mang thai đôi. Trước đó, tháng 3/2007, Jolie nhận nuôi cậu bé Pax Thien người Việt Nam.
Tháng 7/2008, cặp sao Hollywood chào đón hai đứa con đẻ sinh đôi một trai, một gái, Knox và Vivienne.
Tháng 12/2011, Brad và Angie trong hai cuộc phỏng vấn riêng, thừa nhận 6 đứa con đang thúc giục họ làm đám cưới trong khi họ muốn đợi khi nào luật pháp Mỹ cho phép kết hôn đồng giới mới kết hôn. Tháng 4/2012, Brad và Angelina tiết lộ hộ đã đính hôn. (Ảnh: Brad âu yếm hôn thê trong buổi công chiếu World War Z ở London tháng 6/2013).
Tháng 5/2014, hai ngôi sao lại tình tứ khi đi quảng bá phim mới của Jolie, "Maleficent".
Tháng 2/2013, tình cảm của hai ngôi sao càng thêm khăng khít sau cuộc đại phẫu gọt ngực của Angelina Jolie sau khi cô phát hiện mình có gene BRCA-1, dễ bị ung thư vú và buồng trứng.
Tháng 8/2014, Brad Pitt và Angelina Jolie đã bí mật kết hôn tại Chateau Miraval, Pháp và sau một kỳ nghỉ trăng mật ngắn ở Nice, cả nhà Jolie-Pitt sẽ thẳng tiến tới Malta để bắt đầu quay bộ phim "By The Sea", bộ phim đóng chung của 2 ngôi sao sau 9 năm.
